工程防腐涂料
用于涂覆在被保护物体表面的防腐涂料
工程防腐涂料是用于涂覆被保护物体表面的防腐材料,分为常规防腐涂料和重防腐涂料两类,后者适用于C4、C5-I、C5-M等严酷腐蚀环境,使用寿命达5年以上。主要成分包含环氧树脂、聚氨酯树脂、防锈颜料及溶剂,防腐机理包括物理屏蔽、化学中和、电化学钝化三种模式,其中防锈颜料通过增强极化作用实现防腐,树脂种类则决定防腐涂层内部电阻的增大。该涂料广泛应用于石油化工、海洋工程、建筑钢结构、汽车工业等领域,船舶和海洋工程对防腐性能要求尤为突出。重防腐涂料需具备耐蚀性、抗渗透性及湿膜附着力性能,环氧富锌底漆、聚氨酯面漆等产品通过ISO12944、NORSOK M501等国际标准认证。当前发展趋势聚焦水性化、无溶剂化等环保技术,石墨烯改性涂料通过纳米技术提升涂层阻隔性能,实现带锈涂装功能。有研究开发出的石墨烯改性重防腐涂料,其盐雾寿命超过6000小时。采用气相合成法制备的石墨烯重防腐涂料,单层划线耐中性盐雾时间可达4500小时,附着力达ISO 2409-2020标准中的最高等级。环保型高性能石墨烯重防腐涂料主要用于金属结构表面的防腐防护。在海洋防腐领域,已形成环氧富锌底漆+玻璃鳞片环氧+云母氧化铁环氧+氟碳面漆的复合防护体系。部分相关产品通过了NORSOK M501标准测试。
工程防腐涂料简介
长期以来,防腐涂料作为简单、经济、有效的防腐手段,广泛应用于国民经济各个领域。工程防腐涂料是指涂覆于钢结构表面,能提高其防腐蚀能力或抑制生锈速度的涂料。但是,随着现代工业的发展,人们对防腐涂料承受环境的能力和使用寿命提出了越来越高的要求,而常规防腐涂料已难以满足这种要求。重防腐涂料适用于C4、C5-I、C5-M等严酷腐蚀环境,具有长效防护、高附着力、耐化学介质等特点。近年来,以石墨烯改性技术为代表的高性能重防腐涂料取得进展,有助于提升涂层的阻隔性能和耐久性。同时,符合NORSOK M-501等国际权威标准已成为衡量海洋工程重防腐涂料性能的重要依据。重防腐涂料在多个领域得到应用与发展。当前,工程防腐涂料的发展趋势聚焦于环保化(水性化、高固体分、无溶剂化)、高性能化(如石墨烯改性)以及功能化,以满足节能减排和极端环境下的长效防护需求。
工程防腐涂料研究简史
中国的钢结构防腐涂料行业最早由国外企业引入,继20世纪90年代英国国际油漆公司(IP)进入后,世界主要重防腐涂料公司纷纷跟进,或合资或独资在中国建厂,我国建筑钢结构防腐涂料在涂料类型及其配套和应用技术的先进性上经历了三个阶段的发展。
传统钢结构防腐涂料主要以溶剂型涂料为主,但随着国家对环保要求的逐渐严格,多种环保型涂料得到了较大的发展,环保型防腐涂料是指不含或含有少量有机溶剂的涂料产品,其中以水性防腐涂料为主要代表,同时,新型的高固体分防腐涂料、光固化防腐涂料、粉末防腐涂料都将是未来环保型钢结构防腐涂料的发展方向。
近年来,因石墨烯具有高长径比、优异的疏水、导电、导热和化学稳定性能,石墨烯的防腐性能及石墨烯基复合涂层材料的发展成为金属防护领域的研究热点。2017年09月15日,中科院宁波材料技术与工程研究所王立平研究员和薛群基院士团队成功突破石墨烯改性防腐涂料研发及应用的技术瓶颈,开发出拥有自主知识产权的新型石墨烯改性重防腐涂料,其关键技术指标盐雾寿命超过6000小时。
工程防腐涂料理化性质
工程防腐涂料主要通过物理屏蔽、化学中和及电化学钝化等作用机制保护基材。
石墨烯等纳米材料作为填料加入可显著提升涂层理化性能。石墨烯具有高长径比、优异的疏水性和化学稳定性。其片层结构能有效延长水汽和腐蚀介质在涂层中的扩散路径,提高涂层致密性和阻隔性能。石墨烯还拥有良好的耐磨减磨特性。
工程防腐涂料应用领域
工程防腐涂料广泛应用于石油化工、海洋工程、建筑钢结构、汽车工业等领域,其中船舶和海洋工程因环境极端严酷,对涂料的防护性能要求较高。
海洋工程设施如钻井平台、FPSO、跨海桥梁、海上风电等处于高盐雾、高湿度的严酷腐蚀环境,海面以上部位主要受盐雾、海气和波浪飞溅的腐蚀,腐蚀速率高。
海洋防腐领域应用的重防腐涂料主要有环氧类、聚氨酯类、橡胶类、氟树脂类、有机硅树脂涂料、聚脲弹性体防腐涂料以及富锌涂料等,其中环氧类防腐涂料所占的市场份额较大。
海洋工程防腐涂层需满足NORSOK M501、ISO 12944等国际权威标准。NORSOK M501标准对重防腐涂料在极端严酷海洋环境下的长效防护性能提出了关键要求。这些标准对涂层性能提出了较高要求,涂层需具备能带湿、带锈涂装、水下施工固化、固化时间短、长效防腐及优异机械性能等特点。
近年来,高性能环氧涂料以及新型环保型高性能石墨烯改性重防腐涂料已在海洋平台、海上风电、石油化工等领域得到应用。未来海洋重防腐涂料的发展方向是环保、高性能和功能化,具体包括水性化、高固体化、无溶剂化(包括粉末涂料)、无重金属化、纳米改性以及开发超耐候性面漆(如氟碳树脂)等。
工程防腐涂料检测方法
防腐涂料的检测项目包括物理性能、施工性能、化学性能、有害物质及电学性能等多个方面。物理性能检测涵盖外观、透明度、颜色、附着力、粘度、细度、灰分、PH值、闪点、密度、体积固体含量和粘结强度等。施工性能检测涉及遮盖力、使用量、消耗量、干燥时间(表干和实干)、漆膜打磨性、流平性、流挂性以及漆膜厚度(湿膜厚度和干膜厚度)等。化学性能检测包括耐水性、耐久性、耐酸碱性、耐腐蚀性、耐候性、耐热性、低温试验和耐化学药品性。有害物质检测针对VOC、苯含量、甲苯、乙苯、二甲苯总量、游离甲醛含量、TDI和HDI含量总和、乙二醇醚及重金属含量(如铅、汞、铬、镉等)。电学性能检测则包含导电性、击穿电压或击穿强度、绝缘电阻、介质常数和介质损失。
涂膜附着力的测定方法主要有划圈法、划格法和拉开法等。
漆膜厚度检测分为破坏性测试和非破坏性测试两种方法。一般防腐涂料的厚膜标准在100μm或150μm左右,而重防腐涂料的厚膜标准通常在300μm以上。
防腐涂料的相关检测标准包括HG/T 2798-1996《氯化橡胶防腐涂料》、HG/T 2884-1997《环氧沥青防腐涂料(分装)》、HG/T 3345-1999《各色酚醛防锈漆》、HG/T 3346-1999《红丹醇酸防锈漆》、G/T 3349-2003《各色酚醛磁漆》、HG/T 3358-1987《G52-31各色过氯乙烯防腐漆》和HG/T 3369-2003《云铁酚醛防锈漆》等。 工程防腐涂料相关法规
海洋工程防腐领域的核心国际标准包括NORSOK M501和ISO 12944等。NORSOK M501标准由挪威石油工业制定,针对极端严酷海洋环境下重防腐涂料的长效防护性能提出了具体要求。
ISO 12944标准(对应国标GB/T 30790)定义了钢结构防护涂料体系在不同腐蚀环境和类型下的要求。
工程防腐涂料防腐效果
支配腐蚀环境中防腐涂层电阻大小的是水、氧、电解质及其它有害物质对防腐涂层的透过率。但是防腐涂层表面往往存在许多肉眼看不到的微小针孔,由于这些针孔的存在,外部的腐蚀性物质还是会渗入防腐涂层内部与底金属发生反应引起金属腐蚀。因此必须增加防腐涂层的层数,使针孔减少到最低限度,才能起到防腐作用。不同的树脂(成膜剂)产生的针孔数量不同,防腐效果也不同。一般来说,合成树脂、天然树脂或纤维素、天然橡胶的衍生物、无机硅酸盐溶液(志盛牌)等作为成膜剂的涂层比油性防腐涂料的防腐涂层产生的针孔要少,有较好的防腐效果。
①物理防腐作用。适当配以与油性成膜剂起反应的颜料可以得到致密的防腐涂层使物理的防腐作用加强。例如含铅类颜料与油料反应形成铅皂使防腐涂层致密,从而减少了水、氧有害物质的渗透。磷酸盐类颜料水解后形成难溶的碱式酸盐,具有堵塞防腐涂层中针孔的效果。而铁的氧化物或具有鳞片状的云母粉、铝粉、玻璃薄片等颜料填料均可以使防腐涂层的渗透性降低,起到物理的防腐作用。
②化学防腐作用。当有害的酸性碱性物质渗入防腐涂层时,能起中和作用变其为无害物质,这也是有效的防腐方法。尤其是巧妙地采用氧化锌、氢氧化铝、氢氧化钡等两性化合物,可以很容易地实现中和酸性或碱性的有害物质而起防腐作用,或者能与水、酸反应生成碱性物质。这些碱性物质吸附在钢铁表面使其表面保持碱性,在碱性环境下钢铁不易生锈。
③电化学防腐作用。从涂层的针孔渗入的水分和氧通过防腐涂层时,与分散在防腐涂层中的防锈颜料反应形成防腐离子。这种含有防腐离子的湿气到达金属表面,使钢铁表面钝化(使电位上升),防止铁离子的溶出,铬酸盐类颜料就具有这种特性。或者利用电极电位比钢铁低的金属来保护钢铁,例如富锌涂料就是由于锌的电极电位比钢铁低,起到牺牲阳极的作用而使钢铁不易被腐蚀。
另外不同的工况,涂料使用与分为重防腐涂层,对重防腐涂料的基本要求:
①有良好的附着力和物理机械性能:对钢铁基体或其它被涂物的附着力强,是获得优质重防腐涂料涂层的前提,特别是湿膜附着力优,并具有低的收缩率,适当的硬度、韧性、耐磨性、耐温性能等;
②有良好的耐蚀性:包括耐化工大气、水、酸、碱、盐、其它溶剂等的腐蚀。
③有良好的抵抗介质渗透性:重防腐涂料的优异屏蔽作用,要求成膜后,涂层具有尽可能低的水和氧及其它腐蚀因子的渗透性。
④有良好的施工性能:涂层达到适当的厚度(涂层越厚,屏蔽作用越好)和结构设计要求。
这里需要特别强调重防腐涂料涂层湿膜附着力的重要性,重防腐涂料涂层处在湿膜条件下,水和水汽不可避免地透入涂层到达金属表面,而且水很容易与钢铁等金属表面产生氢键作用,进而降低重防腐涂料涂层对金属表面的附着力,导致电化学腐蚀、涂层起泡、脱落,甚至失去防护作用,重防腐涂料本身的实现手段。